作业帮全国中学生化学竞赛 皂化当量09年竞赛题5：蓝色,用0.0250 mol L-1盐酸溶液滴定至刚刚呈现绿色,即为滴定终点,消耗盐酸V2 (mL).在没有酯存在下重复上述实验步骤,消耗标准盐酸溶液分别为V3和V4 (m
来源：学生作业帮助网 编辑：作业帮 时间：2024/05/15 03:34:54
全国中学生化学竞赛 皂化当量
09年竞赛题5：蓝色,用0.0250 mol L-1盐酸溶液滴定至刚刚呈现绿色,即为滴定终点,消耗盐酸V2 (mL).
在没有酯存在下重复上述实验步骤,消耗标准盐酸溶液分别为V3和V4 (mL).
5-1 碱石灰管起什么作用?
防止空气中的二氧化碳进入试样溶液,否则会在溶液中产生碳酸盐,后者不能使酯发生皂化反应却在酚酞无色时以碳酸氢根存在导致滴定结果有正误差.
(2分)
5-2 写出计算皂化当量的公式.
(3分)
5-3 样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响?如何消除影响?
样品中的游离羧酸会降低皂化当量.要消除这种影响,可另取一份样品,不必皂化,其它按上述测定步骤进行操作,然后将第二次滴定所消耗的0.025 mol L-1盐酸标准溶液的毫升数,自皂化样品滴定时所消耗的0.025 mol L-1标准盐酸溶液的毫升数中减去.
这个皂化当量为什么这么算,尤其是为什么后来又加了氢氧化钾.也没测加了多少,那后来的计算式是怎么来的?
题目前半截是：皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯（样品）的质量(mg).可用如下方法测定皂化当量(适用范围：皂化当量100-1000 mg mol-1,样品量5-100 mg)：准确称取X(mg)样品,置于皂化瓶中,加入适量0.5 mol L-1氢氧化钾醇溶液,接上回流冷凝管和碱石灰管,加热回流0.3小时；皂化完成后,用1~2 mL乙醇淋洗冷凝管内壁,拆去冷凝管,立即加入5滴酚酞,用0.5 mol L-1盐酸溶液酸化,使酸稍过量；将酸化后的溶液转移到锥形瓶中,用乙醇淋洗皂化瓶数遍,洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中；向锥形瓶滴加0.5 mol L-1氢氧化钾醇溶液,直至溶液显浅红色；然后用0.0250 mol L-1盐酸溶液滴定至刚好无色,消耗盐酸V1 (mL)；再加入3滴溴酚蓝指示剂,溶液显
答案计算式是：皂化当量=x/0.0250（v2-v4）
是这样的：加入氢氧化钾是为了皂化,之后理想的状况是酯全部水解成为羧酸盐和醇.加酸酸化后变成羧酸,之后又加了氢氧化钾,酚酞无色了就是将溶液调成PH=7,.注意PH=7时羧酸是以阴离子的形式存在的（可以想见,羧酸的酸性强于碳酸氢根,而中性时碳酸是以碳酸氢根形式存在,所以羧酸也必定以阴离子存在）.之后加的是一个在酸性条件（某PH,分析到这里肯定就是这个ph下羧酸根能够变羧酸咯,具体可以上网查）下变色的指示剂,然后滴定,这里就滴了V2,理论上是羧酸根变羧酸消耗的盐酸量,一比一的.但是如我上分析的话,溶液中其他酸性物质（比如溶解的二氧化碳的碳酸氢根形式）会影响精度,因此进行一步空白试验,测定水样中的酸性物质消耗的HCl量,为V4,两者相减就是真正的消耗量.再参照皂化当量的定义就可以写出答案.